Główny Olej

Silna ziołowa wódka 6 liter scanword

Starka - mocna wódka ziołowa

Przeliteruj:
  • Stark - Słowo o C
  • 1 - I litera C
  • 2 - I litera T
  • Trzecia litera A
  • 4 litera P
  • 5 litera K
  • Szósta litera A
Opcje pytań:
translateSpanWord

Krzyżówki, skanvordy - niedrogi i skuteczny sposób na trenowanie swojego intelektu, zwiększanie bagażu wiedzy. Rozwiązywać słowa, tworzyć łamigłówki - rozwijać logiczne i figuratywne myślenie, pobudzać aktywność neuronalną mózgu, a na końcu rozkoszować się wolnym czasem.

http://spanword.ru/words/506551-krepkaya-vodka-na-travah.html

Mocna ziołowa wódka

Ostatni list bukowy „a”

Odpowiedź na pytanie „Silna ziołowa wódka”, 6 liter:
surowy

Alternatywne pytania w krzyżówkach dla słowa stark

Różnorodność wódki o silnym starzeniu

„nie nowa” rosyjska wódka

Mocny napój alkoholowy z wina portowego, brandy i wanilii

Mocna nalewka gorzka

Definicja surowych słowników

Znaczenie słowa Wikipedia w słowniku Wikipedii
Starka to mocny napój alkoholowy o zawartości alkoholu 40–43% lub większej, uzyskiwany przez starzenie mocnej wódki żytniej w beczkach dębowych z dodatkiem liści jabłka i gruszki, kwiatów lipy. Alkohol dla starki został stworzony przez.

Przykłady użycia słowa stark w literaturze.

Jamison zgłosił Starku, że jego eskadra dostaje cztery kolejne samochody, które przybyły na lotniskowiec pół godziny wcześniej.

Jest więcej niż prawdopodobne, że słowa, które napisał na tej kartce papieru, były w całości owocem jego umysłu, jak o śnie Starke i pusty dom, a zatem nie mają nic wspólnego z morderstwami Homera Hamasha lub Fredericka Clawsona.

W rozmowach z Siergiejewem przywołał Dicka kilka razy i dowiedział się od pułkownika, że ​​jego dziadek i matka Stark zniknął, ale nadzieja na taki zbieg okoliczności była po prostu śmieszna.

Na stole natychmiast pojawiły się miseczki z jedzeniem, duże, ubogie w kufle kubki i niedźwiedzie staromodny, wino, wódka.

Spod zasłony - Stark nie był pewien, ale pomyślał - Gerrit spojrzał za Mordahą prosto w Stark.

Źródło: Maxim Moshkov Library

http: //xn--b1algemdcsb.xn--p1ai/crossword/1845611

SŁOWNIK
CROSSWORK

Kiedy chcę święta, po prostu włączam girlandę i łomot.

- Nalewka z gorzkiego silnego.

- Rodzaj mocnej wódki.

Obszary silnie zanieczyszczone powinny być wstępnie oczyszczone specjalną pastą do prania lub nasączone.

Optymista jest przekonany, że zawsze znajdzie się ktoś, kto podejmie się najtrudniejszej i nieciekawej pracy, a pesymista jest przekonany, że to będzie ktoś.

Jeśli zauważysz błąd, poinformuj nas o tym,
na pewno go wyeliminujemy i sprawimy, że strona będzie ciekawsza!

http://scanvord.net/slovar/search.php?slovo=%F1%F2%E0%F0%EA%E0

Napoje alkoholowe: lista. Rodzaje i nazwy napojów alkoholowych

Nawet w starożytnych czasach ludzie nauczyli się produkować różne napoje alkoholowe. Lista przedmiotów obejmuje ogromną liczbę gatunków i odmian. Różnią się one głównie surowcami, z których zostały przygotowane.

Lista niskich napojów alkoholowych

• Piwo to napój o niskiej zawartości alkoholu wytwarzany przez fermentację chmielu, brzeczki słodowej i drożdży piwnych. Zawartość alkoholu wynosi 3-12%

• Szampan - wino musujące uzyskiwane w drodze fermentacji wtórnej. Zawiera alkohol 9-20%.

• Wino - napój alkoholowy, otrzymywany przez fermentację drożdży i soku winogronowego różnych odmian, których nazwy są zwykle obecne w nazwie. Zawartość alkoholu - 9-20%.

• Wermut - wino wzmocnione, aromatyzowane przez korzenne i lecznicze rośliny, główny składnik - piołun. Wina wzmocnione zawierają 16-18% alkoholu.

• Sake - tradycyjny japoński napój alkoholowy. Przygotowany przez fermentację ryżu, słodu ryżowego i wody. Siła tego napoju wynosi 14,5-20% objętości.

Silne Duchy

• Tequila. Tradycyjny meksykański produkt otrzymuje się z soku ekstrahowanego z rdzenia niebieskiej agawy. Tequila „srebrna” i „złota” - szczególnie popularne napoje alkoholowe. Listę można kontynuować takimi nazwami jak „Sauza”, „Jose Cuervo” lub „Sierra”. Najlepszy smak uważany jest za napój o starzeniu 4-5 lat. Zawartość alkoholu wynosi 38-40%.

• Sambuca. Mocny włoski likier na bazie alkoholu i olejku eterycznego otrzymywany z anyżu. Największym popytem jest biała, czarna i czerwona sambuka. Twierdza - 38-42%.

• Likiery. Mocne słodkie napoje alkoholowe. Listę można podzielić na 2 kategorie: likiery śmietankowe (20-35%), deser (25-30%) i mocne (35-45%).

• Koniak. Mocny napój alkoholowy na bazie alkoholu brandy produkowanego przez destylację wina. Destylacja odbywa się w specjalnych kostkach miedzianych, produkt podlega późniejszemu starzeniu w dębowych beczkach przez co najmniej dwa lata. Po rozcieńczeniu alkoholu wodą destylowaną uzyskuje siłę 42-45%.

• Wódka. Traktuje mocne napoje o zawartości alkoholu 35-50%. Jest to mieszanina wody i alkoholu, która jest wytwarzana z naturalnych produktów poprzez fermentację i następnie destylację. Najpopularniejsze napoje: wódka „Absolute”, „Wheat”, „Stolichnaya”.

• Brandy. Napój alkoholowy z fermentowanego soku winogronowego przez destylację. Zawartość alkoholu wynosi 30-50%.

• Jin. Mocny napój alkoholowy o wyjątkowym smaku, uzyskiwany przez destylację alkoholu pszennego i jałowca. Aby wzmocnić smak, może zawierać naturalne dodatki: skórkę cytrynową lub pomarańczową, anyż, cynamon, kolendrę. Forteca gin wynosi 37,5-50%.

• Whisky. Mocny napój wytwarzany przez fermentację, destylację i starzenie zbóż (jęczmień, kukurydza, pszenica itp.). Wieku w dębowych beczkach. Zawiera alkohol w ilości 40-50%.

• Rum. Jeden z najsilniejszych napojów alkoholowych. Produkowany jest na bazie alkoholu dojrzewającego w beczkach przez co najmniej 5 lat, dzięki czemu nabiera brązowego koloru i palącego smaku. Siła Romów waha się od 40 do 70%.

• Absynt. Bardzo mocny napój o zawartości alkoholu od 70 do 85%. Oparty jest na alkoholu, wyciągu z piołunu i zestawie ziół, takich jak anyż, mięta, lukrecja, słodka flaga i kilka innych.

Oto główne napoje alkoholowe. Ta lista nie jest ostateczna, może być kontynuowana z innymi nazwami. Jednak wszystkie będą pochodzić z podstawowej kompozycji.

Rodzaje alkoholi

Wszystkie napoje zawierające etanol w różnych ilościach, znane również jako alkohol, nazywane są napojami alkoholowymi. Zasadniczo są one podzielone na trzy klasy:

3. Silne napoje alkoholowe.

Pierwsza kategoria: napoje piwne

Kwas chlebowy. W zależności od metody produkcji może zawierać od 0,5 do 1,5% alkoholu. Przygotowany na bazie słodu (jęczmienia lub żyta), mąka, cukier, woda, ma orzeźwiający smak i aromat chleba.

Właściwie piwo. Wykonany jest z prawie takich samych składników jak kwas chlebowy, ale z dodatkiem chmielu i drożdży. Zwykłe piwo zawiera 3,7-4,5% alkoholu, ale nadal jest mocne, gdzie odsetek ten wzrasta do 7-9 jednostek.

Kumys, airan, bilk. Napoje na bazie fermentowanego mleka. Może zawierać do 4,5% alkoholu.

Energetyczne napoje alkoholowe. Mają w swoim składzie substancje tonizujące: kofeinę, ekstrakt guarany, alkaloidy kakaowe itp. Zawartość alkoholu w nich waha się od 7-8%.

Druga kategoria

Naturalne wina gronowe. W zależności od zawartości cukru i odmiany głównych surowców są one podzielone na suche, półsuche, słodkie i półsłodkie, a także białe i czerwone. Nazwy win zależą również od użytych odmian winogron: „Riesling”, „Rkatsiteli”, „Isabella” i innych.

Naturalne wina owocowe. Można je wytwarzać z różnych owoców i jagód, a także klasyfikować według zawartości cukru i koloru.

Specjalne odmiany

Należą do nich Madera, wermut, wino portowe, sherry, Cahors, tokay i inne. Wina te są wytwarzane specjalnymi metodami i w określonym obszarze produkcji wina. Na Węgrzech w produkcji tokaju stosowano „szlachetną” pleśń, pozwalającą jagodom więdnąć bezpośrednio na winorośli. W Portugalii Madera dojrzewa w specjalnych łóżkach do opalania pod otwartym słońcem, w Hiszpanii sherry dojrzewa pod folią drożdżową.

Wina stołowe, deserowe i wzmocnione. Pierwsze są przygotowywane zgodnie z technologią naturalnej fermentacji, drugie - bardzo słodkie i aromatyzowane, a jeszcze inne są połączone z alkoholem w pożądanym stopniu. W kolorze mogą być czerwone, różowe i białe.

Szampan i inne wina musujące. Spośród nich najbardziej popularne są francuskie, ale w innych krajach są równie wartościowe napoje, na przykład portugalski spumante, hiszpański kava lub włoski asti. Wina musujące wyróżniają się wyjątkowym wyglądem, delikatnym aromatem, ciekawym smakiem. Główną różnicą od win spokojnych są figlarne bąbelki. Kolor napoju może być różowy i biały, ale czasami występują musujące wina czerwone. W zależności od zawartości cukru dzielą się na suche, półsuche, półsłodkie i słodkie. Jakość wina zależy od liczby i wielkości pęcherzyków, od tego, jak długo trwają i oczywiście według gustu.

Te rodzaje napojów alkoholowych mają wytrzymałość nie większą niż 20% obj.

Trzecia, najbardziej obszerna kategoria

Wódka. Napój zbożowy na bazie alkoholu zawierający 40% alkoholu. Dzięki ciągłej destylacji otrzymano nowy produkt, zwany wódką „Absolute”, a jego producent, Lara Olsen Smith, otrzymał tytuł „King of Vodka”. Czasami napój ten jest podawany z ziołami, owocami cytrusowymi lub orzechami. Wykonana na szwedzkiej technologii alkoholu o wysokiej czystości wódka słusznie zajmuje jedno z pierwszych miejsc w rankingu napojów alkoholowych w tej kategorii. Służy do przygotowania różnych koktajli.

Gorzkie nalewki. Otrzymuje się je przez nalewanie wódki lub alkoholu na aromatyczne przyprawy, zioła lub korzenie. Twierdza ma 25-30 stopni, ale może wzrosnąć do 45 o, na przykład „Pieprz”, „Stark” lub „Polowanie”.

Słodkie napoje

Nalewki są słodkie. Są przygotowywane na bazie alkoholu lub wódki, mieszając je z owocowymi napojami owocowymi i cukrem, którego zawartość może osiągnąć 25%, podczas gdy zawartość alkoholu zwykle nie przekracza 20%. Chociaż niektóre napoje są mocniejsze, na przykład nalewka „Excellent” zawiera 40% alkoholu.

Wylewanie. Różnią się tym, że są wytwarzane na bazie świeżych jagód lub owoców bez drożdży, ale z dodatkiem mocnej wódki i dużej ilości cukru. Tego typu napoje alkoholowe są bardzo grube i słodkie. Nazwa likierów mówi o tym, czym są: śliwka, dereń, truskawka. Chociaż istnieją dziwne nazwy: „spotykat”, „zapiekanka”. Alkohol w nich zawiera 20%, a cukier 30-40%.

Likiery. Gęste, bardzo słodkie i mocne napoje. Są one wytwarzane przez mieszanie melasy lub syropu cukrowego z alkoholem podawanym z różnymi ziołami, przyprawami, dodatkiem olejków eterycznych i innych substancji aromatycznych. Są likiery deserowe - o zawartości alkoholu do 25%, mocne - 45% oraz owoce i jagody, o sile 50%. Każda z tych odmian wymaga ekspozycji od 3 miesięcy do 2 lat. Nazwa napojów alkoholowych wskazuje, które dodatki aromatyczne zostały użyte do przygotowania produktu: „Wanilia”, „Kawa”, „Malina”, „Morela” i tak dalej.

Mocne napoje z winogron

Koniaki Jest produkowany na bazie wódek brandy, a spirytus uzyskiwany jest w drodze fermentacji różnych odmian winogron. Jednym z pierwszych miejsc w składzie jest brandy armeńskie. „Ararat” jest najpopularniejszym „Nairi”, „Armenia”, „Yubileiny” są nie mniej znane. Wśród Francuzów najbardziej popularne są Hennessee, Courvoisier, Martel, Heine. Wszystkie brandy są podzielone na 3 kategorie. Pierwszy obejmuje zwykłe napoje w wieku 3 lat. Drugi to vintage koniaki, które mają minimalny czas dojrzewania 6 lat. Trzeci obejmuje napoje długowieczne, zwane przedmiotami kolekcjonerskimi. Tutaj najmniejszy fragment to 9 lat.

Koniak francuski, azerbejdżański, rosyjski, ormiański jest produkowany i sprzedawany przez domy brandy, założone ponad sto lat temu i nadal dominujące na rynku.

Grappa Włoska wódka na bazie wytłoków z winogron, leżakująca w beczkach dębowych lub wiśniowych od 6 miesięcy do 10 lat. Wartość napoju zależy od czasu starzenia, odmiany winogron i miejsca uprawy winorośli. Krewni grappy to gruzińska czacha i rakia południowosłowiańska.

Bardzo silne duchy

Absynt jest jednym z nich. Jego głównym składnikiem jest ekstrakt z gorzkiego piołunu. Olejki eteryczne tej rośliny zawierają substancję tujon, która jest głównym składnikiem napoju. Im więcej tujonu, tym lepszy absynt. Cena zależy od procentowej zawartości substancji i oryginalności napoju. Wraz z piołunem, anyżem, miętą, dagilem, lukrecją i innymi ziołami są zawarte w absyntu. Czasami całe liście piołunu są umieszczane na dnie butelek, aby potwierdzić naturalność produktu. Tujon w absyntu może zawierać od 10 do 100%. Nawiasem mówiąc, napój prezentowany jest w dwóch odmianach - srebrnej i złotej. Tak więc „złoty” absynt, którego cena jest zawsze dość wysoka (od 2 do 15 tysięcy rubli za litr), jest zakazany w Europie tylko z powodu dużej ilości wyżej wymienionej substancji, która osiąga 100%. Zwyczajowy kolor napoju jest szmaragdowo zielony, ale może być żółty, czerwony, brązowy, a nawet przezroczysty.

Rum Przygotowany metodą fermentacji pozostałych produktów trzciny cukrowej - syropu i melasy. Ilość i jakość produktu zależy od rodzaju i rodzaju surowca. Pod względem koloru wyróżnia się następujące rodzaje rumu: kubański „Havana”, „Varadero” (jasny lub srebrny); złoto lub bursztyn; Jamajski „Kapitan Morgan” (ciemny lub czarny); Martynika (tylko z soku z trzciny cukrowej). Siła rumu wynosi 40-75 gramów.

Duchy na soku owocowym

Calvados. Jedna z odmian brandy. Do przygotowania produktu przy użyciu 50 odmian jabłek, a dla wyjątkowości dodać mieszankę gruszki. Następnie sok owocowy jest fermentowany i podwójnie destylowany jest klarowany i doprowadzany do 70 stopni. Wieku w beczkach dębowych lub kasztanowych od 2 do 10 lat. Następnie zmiękczona woda zmniejsza fortecę do 40 o.

Gin, balsam, aquavit, armagnac. One również należą do trzeciej kategorii, ponieważ alkohol zawiera je wszystkie. Wszystkie te mocne napoje alkoholowe. Ceny za nie zależą od jakości alkoholu („Lux”, „Extra”), siły i starzenia się napoju, marki i składników. Wiele składa się z wyciągów z aromatycznych ziół i korzeni.

Napoje domowej roboty

Napój domowy jest również wybitnym przedstawicielem mocnych napojów alkoholowych. Rzemieślnicy robią to z różnych produktów: mogą to być jagody, jabłka, morele lub inne owoce, pszenica, ziemniaki, ryż, każdy dżem. Muszą dodać cukier i drożdże. Wszystko to jest fermentowane. Następnie przez destylację otrzymasz mocny napój o zawartości alkoholu do 75%. Dla większej czystości produktu można wykonać podwójną destylację. Domowy bimber jest oczyszczany z olejów fuzlowych i innych zanieczyszczeń przez filtrację, a następnie (opcjonalnie) lub domaga się różnych ziół, orzechów, przypraw lub rozcieńczonych napojów owocowych, esencji, soków. Przy odpowiednim przygotowaniu napój ten nie ulegnie różnym smakom wódek i nalewek.

Na koniec chciałbym przypomnieć o dwóch prostych zasadach, obserwując, że będziesz w stanie utrzymać swoje zdrowie i nie nudzić się w wesołym towarzystwie: nie nadużywaj alkoholu i nie wydawaj pieniędzy na napoje niskiej jakości. A potem wszystko będzie dobrze.

http://www.syl.ru/article/182566/new_alkogolnyie-napitki-spisok-vidyi-i-nazvaniya-alkogolnyih-napitkov

Mocna wódka

„Mocna wódka” w książkach

Jak silny?

Jak silny? „Po spotkaniach Najwyższy Dowódca I.V. Stalin - przypomniał generał S.M. Szetenko - zaprosił wszystkich uczestników na obiad. Zgodnie z ustaloną od dawna rutyną w środkowej jamie przed nim stał wydłużony kształt pięknej kryształowej karafki z bezbarwnym

Mocne wiśniowe nalewanie

Wylewanie śliwki mocnej

Silna ratafia winogronowa

Musztarda jest bardzo silna

Mocna wódka Barbat

Silna psychika Gavrilova

Silna psychika Gavrilova Gavrilov i ja nigdy nie zgodziliśmy się, gdzie bym biegał, gdzie dałby, wszystko działało samo. Jesteśmy świetnym uzupełnieniem siebie. Jestem wybuchowy, emocjonalny, jest powściągliwy, nic nie poradzisz. Pamiętam, że w przeddzień naszego meczu w Tbilisi najwyższy

Aza (inni - hebr. „Silny, silny”)

Aza (al. - Heb. „Silny, silny”) Jest to bolesna, niespokojna dziewczyna w dzieciństwie ze słabym apetytem, ​​niestabilnym układem nerwowym. W rodzinie rozpieszczają ją, poświęcają dużo uwagi. Aza jest kapryśna, zna słabości rodziców i wie, jak z niej korzystać. Może rzucić furię, jeśli

„Forteca” - oznacza „silny”

„Twierdza” oznacza „silny” Bardzo często ludzie zapominają stare powiedzenie: „Mój dom jest moją fortecą”, czyli miejsce, w którym działają prawa, które nie są posłuszne siłom świata zewnętrznego. A niektóre domy stają się kontynuacją świata zewnętrznego lub - jak mówią - otwarte

Silna rodzina

Silna rodzina Rodzina jest najważniejszą rzeczą w życiu człowieka. Daje miłość, tworzy fundament, „przykrywa”. Ważne jest, aby w tym fundamencie nie było pęknięć, a wszyscy ci, którzy wkraczają do domowego kręgu, są zjednoczeni w swoich aspiracjach. Rite „Silna rodzina”

„Silne uczucie”.

„Silne uczucie”. Kukryniksy. 1959

Silne zaplecze naukowe

Silne podstawy naukowe, takie autorytatywne organizacje, jak brytyjskie Ministerstwo Zdrowia i Urząd ds. Żywności i Leków, a także onkolodzy z Harvard University w Stanach Zjednoczonych i Oxford University w Wielkiej Brytanii.

Silny system korzeniowy

Silny system korzeniowy W moich programach szkoleniowych poprosiłem uczestników o przesłanie oświadczenia woli w postaci procesu uprawy drzewa. Silny system korzeniowy, dużo słońca i rozluźniona gleba przyczyniają się do rozwoju silnego i zdrowego

Putintsev - Artel silny

Putintsev jest artelem silnego profesora Moskiewskiego Państwowego Uniwersytetu Technicznego Baumana, byłego wiceministra edukacji Federacji Rosyjskiej i zastępcy Dumy Państwowej 4. zwołania, Szanowny Naukowiec Borys Winogradow wydał specjalną opinię: - znam tę moc od dawna, ponieważ wszyscy

SILNA RODZINA SOWIECKIE

SILNA RODZINA SOWIECKA Po szeroko zakrojonej dyskusji na spotkaniach pracowników i na stronach prasy projektu dekretu „O zakazie aborcji

http://slovar.wikireading.ru/4215024

Mocna wódka *

W naturze kwas azotowy w stanie wolnym nie występuje, ale w połączeniu z zasadami w postaci soli (nitre) jest powszechny, zazwyczaj w małych ilościach, prawie wszędzie. Jego ślady powietrza są zawarte w postaci soli nitroamoniowej i powstają częściowo przez bezpośrednie połączenie azotu i tlenu w obecności wilgoci i amoniaku pod wpływem wyładowań elektrycznych (zwłaszcza podczas burz) i różnych procesów utleniania, częściowo przez utlenianie samego amoniaku (patrz poniżej). Dlatego jest prawie zawsze w deszczówce i innych opadach. W wodzie jezior, rzek i źródeł, dostanie się do nich częściowo z atmosfery, a głównie z gleby, jest również w bardzo małych dawkach, nie przekraczających kilku miligramów na litr. W kilku dużych ilościach kwas azotowy znajduje się w wodach glebowych i w samej glebie, gdzie odgrywa ważną rolę w życiu roślin i gdzie powstaje głównie w wyniku utleniania amoniaku tlenem przez tlen w rozkładzie azotowych substancji organicznych w obecności wilgoci i dwutlenku węgla. sole potasu, sodu, magnezu i wapnia w interakcji, z którą zamienia się w saletrę (patrz następna i nitryfikacja). W niektórych krajach (w Ostindii, Turkiestanie, Peru, Egipcie itp.) Występują gleby bogate w saletry, aw Ameryce Południowej, w przyległych częściach Chile, Boliwii i Peru, na bezdeszczowej linii brzegowej (pustynia Atacama) nawet najbogatsze złoża w miejscach prawie czysta sól (patrz Saletra). W małych ilościach sole kwasu azotowego występują w roślinach, a także w moczu, potem i innych odchodach zwierząt.

Tworzenie kwasu azotowego. Oprócz przypadków wymienionych powyżej, kwas azotowy powstaje w wyniku utleniania azotu w eksplozji gazu detonującego zmieszanego z powietrzem, podczas spalania mieszaniny wodoru i azotu, a także, w małych ilościach, podczas spalania wodoru, tlenku węgla, podświetlanego gazu, alkoholu, stearyny, wosku, w powietrzu, drewno, węgiel i inne substancje podczas utleniania fosforu w powietrzu i elektroliza wody zawierającej powietrze w roztworze. Najniższy stopień utlenienia azotu [O nich, patrz. Tlenki azotu.], Tlenek azotu NO, bezwodnik azotowy N 2 O 3 i dwutlenek azotu NO 2, z wystarczającym nadmiarem tlenu w obecności wody, całkowicie zamienia się w kwas azotowy. Wstępne tworzenie się tych niższych stopni utleniania jest również udowodnione w większości powyższych przypadków syntezy kwasu azotowego z pierwiastków. Tworzenie się kwasu azotowego przez utlenianie amoniaku, które zachodzi, nawiasem mówiąc, jak wspomniano powyżej, i w glebie, może wystąpić w wielu różnych warunkach. Tak więc dzieje się to w obecności zasad i ziem alkalicznych pod wpływem porowatych ziemskich ciał, jak pokazały eksperymenty Dumasa i komisji francuskich naukowców; gdy mieszanina amoniaku i tlenu lub powietrza jest przepuszczana przez rurkę z gąbczastą platyną ogrzaną do 300 ° C (bardzo energiczna reakcja z jednoczesnym rozpraszaniem) lub nawet po prostu przez wysoce ogrzaną porcelanową rurkę; podczas utleniania miedzi powietrzem w obecności amoniaku i działaniem amoniaku różnych substancji utleniających, takich jak ozon, nadtlenek wodoru, mangan, ołów i bar, mulan dulkowany, dvuhromokaliyevy i sól bertoletowa. We wszystkich tych przypadkach kwas azotowy otrzymuje się w postaci soli, amoniaku lub innych i zazwyczaj miesza się z solami kwasu azotawego. Z tych soli można ją łatwo otrzymać w stanie wolnym przez rozkład ich za pomocą kwasów. Tak więc, na przykład, w roztworze wodnym, sól nitro-barowa Ba (NO 3) 2 (azotan barytu stosowany w pirotechnice i proszku) z kwasem siarkowym lub solą azotanowo-srebrową AgNO 3 (lyapis) z kwasem chlorowodorowym, rozkładająca się zgodnie z równaniami: Ba (NO 3) 2 + H2SO4 = 2HNO 3 + BaSO 4 i AgNO 3 + HCl = HNO 3 + AgCl dają osady nierozpuszczalnej w wodzie soli siarkowo-barowej i chlorku srebra oraz kwasu azotowego w roztworze.

Produkcja kwasu azotowego w laboratoriach i technologii opiera się również na rozkładzie jego soli, a mianowicie azotanu potasu i azotanu sodu lub chilijskiego, podczas interakcji z silnym kwasem siarkowym [Rozkład tutaj i idzie do końca nie dlatego, że kwas siarkowy był kwasem bardziej energetycznym, ale ponieważ nie jest lotny, ale lotny w postaci azotu, a gdy się tworzy, jest usuwany z kręgu interakcji, dzięki czemu zaczyna obowiązywać prawo działania masowego (patrz: równowaga chemiczna). To samo prawo stosuje się również do rozkładu soli kwasu azotowego w roztworach wodnych, gdy, jak w dwóch powyższych przypadkach, wytrąca się sól, która tworzy się ponownie podczas reakcji.]. Przy umiarkowanym ogrzewaniu (do 130 °) reakcję przeprowadza się za pomocą równania, na przykład. dla azotanu potasu: KNO 3 + H 2 SO 4 = HNO 3 + KHSO 4 (1) z utworzeniem kwaśnego siarczanu potasu obok wolnego kwasu azotowego, który przez swoją lotność jednocześnie destyluje i zatrzymuje się w tej fazie, nie ma znaczenia saletra jest pobierana w ilości zgodnej z równaniem. lub w nadmiarze. Jeśli pod koniec tej pierwszej fazy temperatura wzrośnie, to przy wystarczającej ilości azotanu reakcja idzie dalej, w równaniu: KNO 3 + KHSO 4 = HNO 3 + K 2 SO 4, co daje nową ilość wolnego kwasu azotowego, aw naczyniu gdzie rozkład został przeprowadzony, średnia sól siarki i potasu pozostanie. Tak więc reakcję w wysokiej temperaturze prowadzi się za pomocą równania: 2KNO 3 + H2SO4 = 2HNO3 + K2SO4 (2). Dokładnie to samo stanie się w obu przypadkach, jeśli zamiast azotanu potasu weźmiesz azotan sodu, z tą tylko różnicą, że pozostałość będzie zawierała kwas lub średnią sól azotku sodu. W laboratoriach pobiera się większość azotanu potasu, dzięki czemu masa mieszaniny jest mniejsza w trakcie reakcji i która jest zwykle czystsza komercyjnie, a ponieważ kwas azotowy po podgrzaniu, nawet nieco powyżej temperatury wrzenia, zaczyna rozkładać się na tlen, wodę i dwutlenek azotu, który rozpuszczając się w otrzymanym kwasie azotowym informuje go o czerwonawo-brązowym kolorze, a następnie, odnosząc się bezpośrednio do uzyskania możliwie czystego produktu, rozkłada się, zgodnie z pierwszym równaniem, z umiarkowanym ogrzewaniem i eblyaya cząstek 1 (101 wag. części) 1 cząstek azotan (98 godz. w.), kwas siarkowy, albo w przybliżeniu równych ilości wagowych obu substancji. Reakcję prowadzi się w szklanej retorcie, a kwas azotowy zbiera się w szklanym odbieralniku-kolbie chłodzonym wodą lub lodem, wkładając do niego szyjkę retorty jak najdalej (rys. Patrz w laboratorium).

W produkcji kwasu azotowego w fabrykach stosuje się wyłącznie azotan chilijski, który jest w przybliżeniu dwukrotnie tańszy niż potas, a ponadto, ze względu na niższą masę atomową sodu (Na 23, K 39), zawiera więcej kwasu azotowego w równej masie, a zatem daje większa (prawie 20%) wydajność. Wzięto względny udział kwasu siarkowego lub zgodnie z równ. (1) lub przez ur. (2). Ponieważ powstały, jako produkt uboczny, kwaśna sól sodowa kwasu siarkowego (wodorosiarczan) bez wcześniejszego przetworzenia na sól środkową (patrz Siarczan), oprócz roślin sodowych (patrz Soda), prawie nie ma sprzedaży i jest albo sprzedawany za darmo, albo często i po prostu wyrzucony, byłoby bardziej opłacalne pracować według ur. (2), wydając około połowy ilości kwasu siarkowego; ale ze względu na fakt, że w tym przypadku, ze względu na wysoką temperaturę reakcji, kwas azotowy, częściowo rozkładający się, uzyskuje się nie tylko z wysoką zawartością niższych tlenków azotu [to jednak nie zawsze ma znaczenie, a czasami jest nawet pożądane, jeśli masz na myśli uzyskiwanie czerwonego dymiącego kwasu azotowego (patrz poniżej).], który oprócz lotności jest źródłem znacznych strat w produkcji, ale okazuje się być na ogół słabszy [ponieważ obok silnego kwasu jest dużo słabości, gdy woda łapie niższe tlenki (od. Poniżej).], Niż podczas operacji, zgodnie z równaniem. (1); następnie, ze względu na fakt, że wynikowa równowaga w równaniu. (2) średni siarczan jest bardzo ogniotrwały, a po usunięciu konieczne jest wyrwanie się z retorty, spędzanie na nim dużo czasu i pracy, podczas gdy wodorosiarczan uzyskuje się z równania. (1), o niskiej temperaturze topnienia i może być dogodnie uwalniany w postaci płynnej - zwykle wolą wyekstrahować kwas azotowy za pomocą nadmiaru kwasu siarkowego, zwłaszcza gdy próbują uzyskać go tak wolnego, jak to możliwe, z niższych tlenków azotu i jednocześnie silnego. Wymagane do produkcji piroksyliny i nitrogliceryny. Ściśle mówiąc, w praktyce ani w jednym, ani w drugim przypadku nie są zgodne z dokładnymi stosunkami wymaganymi przez równania (1) i (2), ale zazwyczaj w jednym przypadku przyjmują 2NaNO 3 około 1 1/4 H 2 SO 4 lub 100 w h. zwykłe 96% azotanu chilijskiego 70-75. w tym silny kwas siarkowy (olej witriolowy) o zawartości 95% monohydratu lub 66 ° B, aw drugim na 2NaNO 3 około 1 3/4 H2SO4 lub w przybliżeniu równe ilości azotanu i kwasu siarkowego. Bardzo często, w celu uzyskania słabego kwasu azotowego, używają one mniej mocnego, a zatem tańszego, kwasu siarkowego 60-62 ° V, zawierającego od 78 do 82% monohydratu i otrzymanego przez kondensację w kąpielach ołowiowych (patrz olej korowy) i na 100 cali. h. Chilijska liczba nitrowa od 100 do 110. w tym taki kwas, który wynosi około 2NaNO3 około 1 1/2 H2SO4. Reprezentując przewagę taniej, kwas 60 stopni silniej niszczy naczynia żeliwne, w których saletra jest zwykle rozkładana i wymaga ich więcej, więcej paliwa i więcej czasu na destylację, w wyniku czego wielu renomowanych hodowców (na przykład O. Gutmann w Anglii) Korzystne jest również przygotowanie najpierw słabego kwasu azotowego, silnego na silny kwas siarkowy, a następnie rozcieńczenie go wodą do dowolnego pożądanego stężenia. Sama operacja rozkładającej się saletry była wcześniej przeprowadzana w dużych szklanych retortach, które umieszczano w dwóch rzędach w odpowiednich kotłach żeliwnych lub żeliwnych na tzw. Kambuzie [nazwa pochodzi od pewnego podobieństwa takich pieców do wystających szyj retort z kambuzem opuszczającym wiosła do wody]. piece (rys. 1 i 2).

FIG. 1. Piec galerii ze szklanymi retortami i naczyniami do zatężania kwasu azotowego (przekrój).

FIG. 2. Piec kamienny (przekrój podłużny).

Ze względu na kruchość, niedogodność załadunku i niską produktywność, retorty szklane są obecnie prawie całkowicie nieużywane i zastępowane wszędzie dużymi retortami z żeliwa, na które ani silny kwas siarkowy, ani pary kwasu azotowego prawie nie działają. Dwa typy tych retort, pokazane w sekcji na FIG. 3 i 4. Najstarszym typem, szczególnie często stosowanym w Anglii, są leżące retorty (ryc. 3).

FIG. 3. Leżąca cylindryczna retorta.

Są one ukształtowane jak żeliwne cylindry A o długości około 1,5 m, śred. około 0,6 mi grubości ścianki do 4 cm, pokrytej dwoma okrągłymi masywnymi pokrywami żeliwnymi a, pokrytymi z zewnątrz, w celu ich ochrony przed utratą ciepła i stężeniem kwasu azotowego na nich, okrągłe płyty z piaskowca. Retorty są zwykle wkładane do piekarnika parami i ogrzewane przez palenisko C. Rurka d prowadzi do naczyń materiałów wybuchowych do kondensacji kwasu azotowego, a lejek prowadzący służy do wprowadzania kwasu siarkowego do retorty. Pokrywy (czasami z uszczelką z kartonu azbestowego) są szczelnie zamknięte zwykłym żelazkiem. kit [100 części opiłków żelaza, 5 części koloru siarkowego i 5 części amoniaku] lub z dodatkiem gliny ogniotrwałej do niego itp. Pokrywa skierowana w stronę zbiorników kondensacyjnych jest przymocowana raz na zawsze, a druga, przeciwnie, jest usuwana na potrzeby saletry i wyładowania siarczanowe. Podczas pracy z nadmiarem kwasu siarkowego pokrywa ta nie jest usuwana, ale wprowadzany jest niter i ciekły wodorosiarczan jest uwalniany przez otwory odpowiednio w nim umieszczone. Ilość saletry, ustalona w czasie w takich retortach, osiąga 305 kg przy 240 kg kwasu siarkowego przy 66 ° B, a wyścig trwa 16-18 godzin. Inny typ retorty żeliwnej przedstawiony na FIG. 4, przystosowany wyłącznie do pracy z produkcją wodorosiarczanu w pozostałości i ma wygląd stojącego cylindrycznego kotła o wysokości 1,2 do 1,5 mi tej samej średnicy o grubości ścianki do 5 cm, zdolnego do przechowywania od 300 do 600 kg saletry.

FIG. 4. Stała retorta.

Cała retorta znajduje się wewnątrz muru pieca, więc jest pokryta ze wszystkich stron płomieniem, co skutkuje mniejszą stratą ciepła, a co za tym idzie, mniejszym zużyciem paliwa, a co najważniejsze, ma to na celu zapobieganie zagęszczaniu się kwasu azotowego na górnych częściach retorty iw ten sposób ich ochronę od gryzienia. Azotan retorty i kwas siarkowy są ładowane przez górną szeroką szyjkę, która jest hermetycznie zamknięta żeliwną pokrywą i cementem z mieszaniny gliny i gipsu. Odpowiedni otwór w górnej części pieca jest szczelnie przykryty pustym w środku wgłębieniem z faszerowanym żelazem nn z popiołem. Szyjkę retorty do ochrony żelaza przed korozją przez kondensujący kwas azotowy nakłada się przez mocno nasmarowaną glinianą rurkę, która jest wkładana drugim końcem na kit do szkła forstoss D lub czasami łączona z lodówką. W celu uwolnienia wodorosiarczanu (zwykle w odpowiednio ułożonych żelaznych wózkach) retorta na dole jest wyposażona w żeliwną rurę, która wychodzi na zewnątrz i na ryc. nie przesłane. Czas trwania wyścigu przy obciążeniu 300 kg saletry wynosi tutaj mniej więcej tyle samo, co przy retortach leżących, a przy obciążeniu 600 kg dochodzi do 24-28 godzin. Po podgrzaniu retorta, mieszanina chilijskiego azotanu z zawartym w nich kwasem siarkowym dochodzi do wrzenia i pieni się i pęcznieje tak często, że często wyrzuca rosnącą pianę przez szyjkę retorty do odbiorników, zwłaszcza jeśli w celu zwiększenia wydajności retorty są przepełnione lub silnie są ogrzewane. Aby całkowicie wyeliminować niebezpieczeństwo przeniesienia i jednocześnie zachować dobre wyniki, O. Gutmann w Londynie używa retort o bardzo dużych rozmiarach, a ponieważ łagodne odlewanie takich retort byłoby całkowicie trudne i kosztowne, czyni je z trzech części (Rys. 5).

Dolna, półkulista część, połączona u dołu z żelazem, rura do produkcji wodorosiarczanów, osadzona w murze pieca, służy do przechowywania mieszaniny azotanu z kwasem siarkowym; środkowa część w kształcie pierścienia jest przypisana wyłącznie w celu zwiększenia wewnętrznej przestrzeni retorty w celu nadania miejsca rosnącej piance; trzecia część to pokrywa z zamykanymi otworami do wprowadzania kwasu siarkowego i azotanu oraz usuwania oparów kwasu azotowego. Pokrywa [Pokrywa jest najbardziej podatna na korozyjne działanie kwasu azotowego i może być łatwo i niedrogo zastąpiona przez nową, podczas gdy w retortach pojedynczej części górne części psują się, co czyni całą retortę nieodpowiednią.] A część środkowa jest wyposażona w kołnierze, które rozciągają się wewnątrz retorty. Wszystkie trzy części są połączone ze sobą cementem ognioodpornym i kwasoodpornym. W takich retortach, podczas ładowania azotanu do 610 kg, O. Gutmann udaje się zakończyć destylację kwasu azotowego w ciągu zaledwie 10–12 godzin. a ponadto otrzymuje kwas, który prawie nie zawiera zanieczyszczeń siarczanem, kwasem siarkowym i żelazem (patrz poniżej). Ale taka szybkość destylacji wymagała zainstalowania specjalnego aparatu kondensacyjnego, ponieważ zwykłe metody zagęszczania (patrz poniżej) z retortami Gutmanna okazały się niewystarczające. Zwykle, aby zaoszczędzić miejsce, są one połączone w 2 lub więcej pieców z retortami, układając je w tym drugim przypadku albo w jednym rzędzie albo w grupach po 4. Ciepło resztkowe gazów spalinowych jest wykorzystywane częściowo do wstępnego podgrzania naczyń najbliżej retorty, aby zagęścić gwałtowne zmiany temperatury, gdy wchodzą do nich pierwsze porcje gorącego kwasu azotowego, dlatego na początku destylacji gazy z pieca, poprzez obniżenie odpowiedniego przepustnicy, są kierowane przez kanał M (rys. 4), i tylko wtedy, gdy naczynia EE z egka nagrzewa się, a klapa podymajut pozwolić gazów przez kanał L; częściowo do suszenia azotanu, który ze względu na jego znaczną higroskopijność jest niewątpliwie konieczny przy ekstrakcji najsilniejszego kwasu azotowego.

Kondensacja pary kwasu azotowego jest najczęściej przeprowadzana w butelkach z trzema szyjkami (rys. 4 ЕЕ) lub w tych samych butelkach lub bombonach (bombowce, tourilles, ryc. 2 g i ryc. 3 BB) ze specjalnej kwasoodpornej gliny z zaworami na dole do produkcji kwasu, połączonego z retortą przeważnie szklaną fortstossom, a między sobą łukowate gliniane rury [Połączenie wykonuje się za pomocą elastycznego kitu, odpornego na działanie kwasów i przygotowanego z cienkiego proszku ciężkiego dźwigara na roztworze gumy (500 godzin) w oleju lnianym (2500 godzin) z domieszką siarka (3 godziny). Kolejne doskonałe utwardzenie szpachlówki w wysokiej temperaturze odbywa się z proszku azbestowego zmieszanego z krzemianem sodu.]. Liczba cylindrów waha się od 7–9 dla małych do 16–24 dla dużych retort. Dwa rzędy cylindrów z dwóch retort są zwykle zamknięte na końcu jednej wspólnej glinianej wieżyczki wypełnionej koksem lub kawałkami pumeksu i nawadnianej z góry wodą, aby utrzymać ostatnie ślady kwasu azotowego, który nie zagęścił się w cylindrach, ale głównie dla absorpcji NO 2, która zamienia się w wodę i tlen powietrze w słabym kwasie azotowym, który wypływa z wieży do naczynia pod spodem. Kwas skondensowany w cylindrach różni się siłą i czystością. W pierwszym cylindrze zawsze zawiera dość dużo kwasu siarkowego i siarczanu, mechanicznie porwanych z retorty z oparami i gazami, a także po prostu ze względu na często występujące przeniesienie zawartości retorty; ten kwas jest zwykle wlewany z powrotem do retorty. W następnych cylindrach otrzymuje się najczystszy i najmniej zabarwiony kwas z niższymi tlenkami, a następnie zawiera on chlor, który rozwija się kosztem domieszki do saletry i obfitości niższych tlenków azotu. Czasami, gdy otrzymuje się słaby kwas azotowy w temperaturze 36 ° B, dla lepszej koncentracji, do cylindrów wlewa się pewną ilość wody, która wypływa z wieży. FIG. 6 przedstawia teraz często używany aparat kondensacyjny Deversa i Plissona.

FIG. 6. Aparat kondensacyjny według systemu Dvers i Plisson.

Tutaj pary kwasu azotowego z retorty wchodzą do odbiornika B, który komunikuje się ze zbiornikiem B ', gdzie zbiera się mniej czysty kwas azotowy (patrz powyżej). Pary, które nie zagęszczają się w B, stopniowo upłynniają się, kolejno przez naczynia C, D, D ', E, F, G, G' i H, z których 4 niższe są połączone poniżej krótkimi rurkami z pochyloną rurą wspólną dla wszystkich naczyń. który skondensowany, mniej lub bardziej czysty kwas azotowy wpływa do odbiornika O. W wypełnionych naczyniach pumeksowych J, J ', J ”oraz w cewce K, nawadnianych wodą przez zawór M, pozostałość pary i NO2 zostaje zatrzymana iw postaci słabego kwasu azotowego wpływa do odbiornika N. Czasami dopuszcza się wodę lub słaby kwas z N naczynia D, D ', G, G' przez lejek blokujący hydraulicznie P. przedstawione oddzielnie na rys. 2 w aab. W zakładach kwasu siarkowego NO 2 jest często absorbowany przez silny kwas siarkowy, dla którego mała wieża Gay-Lussakova jest umieszczona na końcu jednostki kondensacyjnej, i Powstała nitroza służy do zasilania Wieży Glover (patrz Produkcja komorowa Obecnie do szybszego stężenia kwasu azotowego często stosuje się lodówkę w postaci cewki ułożonej z glinianej rurki i umieszczonej w drewnianym zbiorniku z bieżącą wodą po pierwszym balonie (ryc. 7).

FIG. 7. Zagęszczanie za pomocą lodówki.

Kwas przepływa z chłodnicy przez rurkę kolanową, co zapobiega wydostawaniu się pary do powietrza, bezpośrednio do szklanych butelek, a pozostała część pary przechodzi przez odpowiednią rurkę do cylindrów, a następnie do wieży absorpcyjnej. Dzięki takiemu urządzeniu, wykorzystując fakt, że NO2, który nadaje kwas azotowy brązowy kolor, jest uwalniany głównie na początku i pod koniec destylacji, możliwe jest zbieranie prawie bezbarwnego kwasu oddzielnie od barwnego. Częściej jednak uzyskać całkiem bezbarwny silny kwas azotowy. [Słaby kwas azotowy jest bezpośrednio uzyskiwany bezbarwny z powodu rozkładu NO 2 wodą.] Cała destylacja jest poddawana rafinacji lub bieleniu (bieleniu), dla którego jest wlewana do dużego glinianego cylindra o pojemności do 350 litrów. i przechodzić przez nią ze strumieniem powietrza pompy po podgrzaniu do 60 °. Dzięki tej operacji kontynuacja ok. 6 godzin, powietrze jest odprowadzane wraz z NO 2, a następnie absorbowane w wieży absorpcyjnej, jak również wszystkie zanieczyszczenia chlorem. Ostatnio czasami przeprowadza się zarówno kondensację kwasową, jak i jej wybielanie. Tak więc w fabryce chemicznej w Griesheim opary kwasu azotowego z retorty wchodzą do dwuszyjkowego balonu utrzymywanego w temperaturze 80 ° C i z niego do wstępującej cewki gliniastej chłodzonej wodą o temperaturze 30 °. Kwas azotowy skondensowany w cewce przepływa z powrotem do cylindra, a niższe tlenki azotu przez górny koniec cewki wchodzą do rzędu cylindrów umieszczonych za nim, a następnie do wieży absorpcyjnej. Przenikanie powietrza do cylindra, stojącego między retortą a cewką, znacznie ułatwia uwalnianie NO 2 i pozwala obniżyć temperaturę do 60 °. Na szczególną uwagę zasługuje aparat kondensacyjny O. Gutmanna, wyprodukowany w fabryce ceramiki L. Rohrmanna w pobliżu Muskau na pruskim Śląsku.

FIG. 8. Aparat kondensacyjny Gutmann i Rohrmann.

Jak można zobaczyć na FIG. 8, składa się z każdej z retort 20 pionowych rur z gliny aaa., 2,5 m długości i grubości ścianki zaledwie 8 mm, połączonych u góry parami łukowatych rur z gliny, a na dole łączących się ze sobą za pomocą lekko nachylonej rury podzielonej na krótkie komory ccc. przegrody poprzeczne, na FIG. oznaczone linią przerywaną, aby pary i gazy nie mogły przeniknąć z jednej komory do drugiej i poruszać się bezpośrednio wzdłuż rur ss. ale z pewnością muszą przejść zygzakiem wzdłuż pionowych rur aaa. Kamery sss. komunikować się ze sobą tylko za pomocą małych łukowatych lamp ddd. przez które są skondensowane w aaa. a skierowany w dół kwas azotowy przepływa w sposób ciągły z komory do komory, tworząc jednocześnie blokadę hydrauliczną między komorami i wpływa do odbiornika F, który służy jednocześnie dla dwóch urządzeń rozmieszczonych równolegle [Figura pokazuje tylko jedną najbliższą widzowi]. Każda z retort w piecu A komunikuje się z odpowiednim urządzeniem za pomocą glinianych rur, do których, za pomocą wtryskiwacza D, wdmuchiwane jest powietrze ogrzane do 80 °, co służy jako część bezpośredniej konwersji niższych tlenków azotu z parą wodną obecną w samym urządzeniu, częściowo jednak przedmuchać je razem z chlorem z kwasu skondensowanego w aparacie i przenieść je do pochłoniętej wodą wieży absorpcyjnej H i dalej do balonu J, gdzie są zatrzymywane jako słaby kwas azotowy. Główne zalety aparatu Gutmanna-Rormana (w połączeniu z wyżej wymienionym ulepszonym rodzajem retort) są takie, że z jednej strony dzięki dużej powierzchni chłodzącej, a tym samym szybkości pogrubiania, pozwala ona na dwa razy szybsze wyścigi jak zwykle, az drugiej strony, daje kwas azotowy o bardzo niskiej zawartości NO 2 (rzadko więcej niż 1%), w ogóle nie zawiera chloru, jest silniejszy (monohydrat 95-96%) iz prawie teoretyczną wydajnością. Ponadto zajmuje bardzo mało miejsca, a ilość słabego kwasu (40 ° V.) wytwarzanego w wieży absorpcyjnej wynosi tylko 3 do 7% całkowitej wydajności (licząc na HNO 3), podczas gdy w urządzeniach konwencjonalnych nawet najlepsze przypadki rzadko są mniejsze niż 10%, z całkowitą wydajnością 94% wartości teoretycznej (patrz poniżej). Ostatnio (1893) Gutmann i Rohrmann zmniejszyli liczbę rur aaa. do 5 (zamiast 20) i otoczyłem je lodówką w postaci drewnianej skrzyni z bieżącą wodą, po czym ilość słabego kwasu zmniejszyła się do 2%, ale siła głównej masy kwasu zmniejszyła się do 94-95% monohydratu i nieznacznie zwiększyła zawartość NO 2. W takiej lub innej postaci aparat kondensacyjny Gutmanna i Rohrmanna nadaje się również do denitracji mieszanin kwasów odpadowych z zakładów piroksyliny i dynamitu i, według autorów, szczególnie praktyczne jest ekstrahowanie kwasu azotowego przez rozkład azotanu za pomocą tych mieszanin i ogólnie słabszego kwasu siarkowego. Na urządzeniu wieży absorpcyjnej H (Plattenthurm, patent Lunge-Rormann), która jest niezbędną częścią całego aparatu, patrz: kwas solny.

Kwas azotowy zebrany w odbiornikach wlewa się do grubościennych (za wszelką cenę) szklanych butelek (butelek) ze szlifowanymi korkami szklanymi o pojemności około dwóch pudli, w których trafia do sprzedaży. Butelki są owinięte w słomę i zapakowane w wiklinowe kosze. Ponieważ w przypadku rozbicia butelki, rozlany kwas azotowy, nawet nie silny (36 ° C), zwłaszcza w czasie ciepłym i suchym, może łatwo spowodować zapłon opakowania, ten ostatni jest często impregnowany na przykład roztworem soli. Glauber, siarka-magnezja itp.

Wydajność kwasu azotowego. Teoretycznie, zgodnie z równaniem (patrz wyżej), 85 kg NaNO 3 powinno dawać 63 kg HNO 3 lub 100 kg NaNO 3 74,118 kg HNO 3. Ponieważ komercyjny azotan chilijski zawiera zwykle od 94 do 98% czystej soli i od 2 do 6% zanieczyszczeń (chlorek sodu, sól disiarczkowa sodu, woda i substancje ziemne), teoretyczna wydajność z tego będzie nieco niższa, a mianowicie 100 kg będzie 69,7 (przy 94%) do 72,6 (przy 98%) kg HNO3 lub średnio (przy 96%) 71,2 kg HNO3, co stanowi 134,8 kg kwasu azotowego w 36 ° C. (z 52,8% HNO 3). W rzeczywistości nigdy nie osiąga się wydajności tego rozmiaru, ponieważ małe ilości kwasu azotowego są częściowo utrzymywane przez siarczan w retorcie, a częściowo trafiają do komina w postaci niższych tlenków azotu, które nie miały czasu, aby zostać wchłonięte przez wodę w wieży absorpcyjnej. Straty te (według Lunge'a, Sorela i innych), przy użyciu konwencjonalnych urządzeń, zazwyczaj składają się zwykle od 4 do 8%, tak że wydajność monohydratu HNO 3 zwykle waha się między 92 a 96% wartości teoretycznej. Tak więc, z dobrą wydajnością, biorąc pod uwagę stratę 6%, 100 kg NaNO3 (96%) da 66,9 kg HNO 3 lub 126,7 kg kwasu w 36 ° C. Przy ekstrakcji stężonego kwasu o zawartości HNO 3 wynoszącej 90% lub więcej, słaby kwas azotowy otrzymany w wieży absorpcyjnej w ilości co najmniej 10% całkowitej wydajności może również oznaczać stratę, która w tym przypadku osiąga 16% lub więcej ( w odniesieniu do wyników pracy z aparatem Gutmann-Rohrmann (patrz wyżej). Jeśli chodzi o zużycie węgla, zwykle przyjmuje się go na 1/2 PD. za każdy funt saletry.

Handlowy kwas azotowy i jego oczyszczanie. Uzyskane w sposób opisany powyżej [Z innych metod ekstrakcji kwasu azotowego, zwróćmy uwagę tylko na kilka, a nawiasem mówiąc, metodę zaproponowaną przez Kulmana (1863) i opartą na rozkładzie azotanów po podgrzaniu (230 °) chlorkiem manganu w Equ. 5MnCl2 + 10NaNO3 = 2Mn2O3 + MnO2 + 10NaCl + 10NO2 + O2. Przepuszczając gazowe produkty reakcji z dodatkiem powietrza do wieży kondensacyjnej z wodą, NO2 daje kwas azotowy o temperaturze 35 ° B i prawie taką samą wydajność jak rozkład azotanu z kwasem siarkowym. Metoda ma zastosowanie głównie w zakładach produkujących wybielacz (patrz), gdzie może częściowo służyć do tak zwanej rewitalizacji tlenku manganu, z tą korzyścią, że zamiast wyrzucanego chlorku wapnia, będzie wytwarzana sól kuchenna, która daje siarczan i kwas chlorowodorowy, aw konsekwencji, chlor będzie w pełni wykorzystywany, a wapno w ogóle nie będzie spożywane. Podobnie azotan rozkłada się, gdy jest ogrzewany chlorkiem lub siarczanem cynku, magnezu, a nawet wapnia. Wagner, aby uzyskać kwas azotowy, zaproponował świecący azotan z krzemionką lub hydratem tlenku glinu: 2NaNO 3 + 3SiO 2 = Na 2 Si 3 O 7 + 2 NO 2 + O i 6 NaNO 3 + Al 2 (OH) 6 = Al 2 (ONa) 6 + 6NaNO 3, aw pierwszym przypadku szkło rozpuszczalne otrzymuje się jako produkt uboczny (patrz), aw drugim przypadku glinian sodu, który daje sodę i dwutlenek węgla po rozkładzie przez kwas węglowy i tlenek glinu ponownie. Vogt i Wihman (1893), ogrzewając mieszaninę azotanów wapnem, kredą lub tlenkiem żelaza lub manganu w strumieniu kwasu węglowego i pary wodnej, otrzymują kwas azotowy w aparacie kondensacyjnym i produkcie ubocznym sody.] różne siły wodnych roztworów monohydratu, odpowiadające wzorowi HNO 3, i roztwory te są przygotowywane głównie w roślinach o trzech stężeniach, mianowicie 86 °, 42-43 ° i 48 ° B. Pierwszy, który jest właściwie nazywany mocną wódką (Scheidewasser, Acidum nitricum) być kolor, ma Sp. w około 1,33, zawiera około 53% HNO 3 i jest przygotowywany przez rozcieńczenie silniejszego kwasu wodą lub przez destylację azotanu z 60 ° V kwasem siarkowym, a do odbiorników wlewa się trochę wody. Kwas azotowy w 42-43 ° V. lub podwójna mocna wódka jest również bezbarwny, bije. w około 1,42, zawiera około 70% HNO 3, aw konsekwencji ma skład zbliżony do stale wrzącego hydratu (patrz poniżej). Jest on bezpośrednio otrzymywany przez destylację azotanu z kwasem siarkowym 60-62 stopni. Kwas w 48 ° C reprezentuje dymiący kwas azotowy (Acidum nitricum fumans) o zawartości do 94% HNO 3 i uderzeniach. w około 1,50. Taki silny kwas azotowy, chociaż można go uzyskać całkowicie bezbarwny przy użyciu wybielania, ale rzadko się zdarza, ponieważ łatwo się rozkłada po dotknięciu materią organiczną (pyłem), który przypadkowo przedostaje się do niego, od ogrzewania, a nawet od światła do NO 2, który rozpuszcza się i maluje go w kolorach od żółtego do mniej lub bardziej ciemnopomarańczowego. Ilość NO2 w nim w większości nie przekracza jednak 3-4%. W celu uzyskania jego saletry suszy się i przyjmuje olej witriolowy w temperaturze 65-66 ° V. Zwykle w nadmiarze. Oprócz tych odmian, dostępne na rynku tzw. czerwony dymiący kwas azotowy, który jest zwykłym dymiącym kwasem, ale z wysoką zawartością NO 2 w roztworze. Zazwyczaj podczas destylacji w leżących retortach okazuje się 2 molo. nitre z 1 molem. silny kwas siarkowy, gdy znaczna część kwasu azotowego jest rozkładana równaniem: 2HNO 3 = 2NO 2 + H 2 O + O. Czasami w celu ułatwienia takiego rozkładu - w retorcie, na każde 100 części azotanu, dodaje się 3 1/2 części skrobi, która odkwasza kwas azotowy. Ten ostatni, w tym przypadku okazuje się być bardzo bogaty w niższe tlenki azotu, zawiera, oprócz NO 2, także N 2 O 3, ma ciemnobrązowy lub (z zanieczyszczenia N 2 O 3) zielono-brązowy kolor i po jego otrzymaniu wymaga dobrego chłodzenia odbiorników. Wspólne Czerwony kwas, w zależności od zawartości HNO 3 i ilości NO 2, ma dudnienia. waga od 1,50 do 1,55. Komercyjny silny kwas azotowy, oprócz niższych stopni utleniania azotu, często zawiera bardzo małą domieszkę żelaza, kwasu siarkowego i siarczanu, mechanicznie porwaną z retort podczas destylacji i prawie zawsze ślady chloru, a czasem jodu. Z niższych tlenków oczyszcza się je w roślinach, jak wspomniano powyżej, stosując proces bielenia i usuwa się także chlor; w celu uwolnienia z innych zanieczyszczeń kwas azotowy poddaje się czasami destylacji wtórnej z dodatkiem niewielkiej ilości czystego azotanu w celu związania wolnego kwasu siarkowego; zanieczyszczenia pozostają w aparacie destylacyjnym. Jod jest częściowo usuwany wraz z chlorem, podczas gdy część pozostaje podczas destylacji, razem z innymi zanieczyszczeniami, w postaci kwasu jodowego. W laboratoriach kwas azotowy jest czasem uwalniany od niższych tlenków, przekształcając je w kwas azotowy przez utlenianie solą dvuhromovokalievoy, która następnie trafia do soli tlenku chromu, a następnie destyluje w najniższej możliwej temperaturze, najlepiej w próżni. Aby otrzymać bezwodny kwas azotowy, który odpowiada składowi hydratu HNO 3 [Faktycznie, kwas, który dokładnie odpowiada tej kompozycji nie został jeszcze uzyskany, a najbardziej bezwodny zawiera 98,8% HNO 3 i 0,2% wody (Roscoe).], Pure and prawdopodobnie silniejszy kwas azotowy jest ostrożnie destylowany w szklanej retorcie w łaźni wodnej z równą lub podwójną objętością silnego kwasu siarkowego, który zatrzymuje wodę, a także część i NO 2 [Zgodnie z równaniem: 2NO 2 + H 2 SO 4 = (HSO 3) ( NO) O + HNO 3], i tylko pierwsze części promu są zbierane, przechodząc w temperaturze 86 °.

Skład i właściwości kwasu azotowego. Czysty hydrat (normalny lub meta-hydrat) kwasu azotowego HNO 3 (patrz uwaga powyżej) zawiera 1,59% wodoru, 22,22% azotu i 76,19% tlenu, ma częściową masę 63 i reprezentuje niezwykle żrący, bezbarwny płyn.. w przy 15 ° / 4 ° = 1,5204 (Lunge 1891, dla kwasu z 99,7% HNO 3) i przy 0 ° = 1,559 (Kolb 1886, dla kwasu z 99,8% HNO 3), zamrażanie do -47 ° i wrzący w 86 °. Bezwodny, jak również kwas azotowy K., zawierający mniej niż 25% wody, pali się w powietrzu, ponieważ jest łatwo lotny i odparowuje już wtedy, gdy jest zwykły. temp. hydrat HNO 3, w połączeniu z wilgocią powietrza, tworzy hydrat mniej lotny (patrz poniżej), z mniej niż wodą, elastyczność pary wodnej, a tym samym pogrubienie w postaci mgły (dymu) widocznej dla oka. W przypadku braku wody i silnych roztworów, HNO 3 jest substancją tak słabą, że rozkłada się nie tylko w wyniku ogrzewania, ale nawet w wyniku działania światła z uwalnianiem tlenu i NO 2 (patrz wyżej). Teoretyczna gęstość pary kwasu azotowego, odpowiadająca wzorowi HNO 3, w odniesieniu do powietrza = 2,18; Eksperymenty wykazały (Carius 1871) następujące gęstości, przy t 86 ° -2,05, przy t 100 ° -2.02, przy t 130 ° -1,92; i przy t 256 ° całkowity rozkład oparów kwasu azotowego zachodzi zgodnie z równaniem: 2HNO 3 = 2NO 2 + H 2 O + O, a gęstość pary wynosi wtedy = 1,25 (twierdzenie 1,20). Z tych danych wynika, że ​​nawet w temp. gotowanie około 9,5% oparów kwasu azotowego rozkłada się na tlen, wodę i dwutlenek azotu. Obecność nadmiaru pary wodnej zapobiega takiemu rozkładowi, w wyniku czego kwas azotowy rozcieńczony wodą jest destylowany bez rozkładu. Główne dane termochemiczne dotyczące kwasu azotowego, związane z jego gramowym stanem i stanem ciekłym, podsumowano w załączonej tabeli:

Berthelot. Ciepło powstawania pierwiastków (H, N, O 3)

+41,6 cal ciepła tworzenia bezwodnika i wody 1/2 (N 2 O 5 H 2 O)

+ 7.1 cal. Ciepło powstawania z dwutlenku azotu 1/2 (N 2 O 4, O, H 2 O)

- Ciepło powstawania z tlenku azotu 1/2 (2NO, O 3, H 2 O)

0,6 cal. Utajone ciepło parowania

Kwas azotowy miesza się z wodą we wszystkich proporcjach ze znacznym, jak widać z tabeli, oddzielaniem ciepła. Wszystkie roztwory kwasu azotowego w wodzie mają uderzenia. w mniejszy i gotować w wyższej temperaturze niż kwas bezwodny (por. kwas siarkowy) i bardziej rozcieńczony gotować nawet w wyższej temperaturze niż woda. Najwyższa temp. gotować ma rozwiązanie uderzeń. w 1,405-1,424, zawierający około 70% HNO 3 i wrzący normalnie. atmosfery ciśnienie w 121 ° -123 °. Jeśli destylujesz słaby kwas azotowy, najpierw woda i temperatura przejdą do odbiornika. kip stopniowo wzrasta, aż siła kwasowa w aparacie destylacyjnym osiągnie 68%. W tym momencie tempo. w parach osiąga 121 ° i pozostaje niezmieniony we wszystkich innych czasach destylacji, a destylat ma taki sam skład jak kwas destylowany. Ten sam wynik, tj. Kwas z 68% HNO 3 i ze stałą szybkością. kip 121 °, okazuje się i przy destylacji K. kwas. W tym przypadku następuje również stopniowy wzrost tempa. kip., ale na początku ścigany jest prawie bezwodny kwas. Trwałość, choć niezbyt ścisła, tempo. kip a duży spadek prężności pary powoduje, że w rozważanym roztworze trzeba zobaczyć związek chemiczny HNO 3 z wodą. Dalton, Bino, Smith wyrażają swój skład wzorem 2HNO 3.3H 2 O, który wymaga zawartości 70% HNO 3 i odpowiada na przykład składowi niektórych soli kwasu azotowego. Cu (NO 3) 3 CuO. DI Mendelejew, na podstawie zmiany właściwości pochodnej ds / dp [ds jest przyrostem uderzeń. w w zależności od zmiany w% składu na dp.], zakłada istnienie hydratu HNO 3.2H 2 O = N (HO) 5, zawierającego 63, 64% HNO 3 i zestalającego się w -19 ° i uważa, podobnie jak Vislenticus, stałą temperaturę kip 121 ° na temp. rozkład tego hydratu. Berthelot, na podstawie obserwowanych przez niego zjawisk termicznych w wodnych rozcieńczeniach kwasu azotowego o różnych stężeniach (ale kwestionowanych przez Thomsena), rozpoznaje również hydrat HNO 3.2H 2 O. W rzeczywistości, stale wrzący wodzian kwasu azotowego nie jest spełniony przez żaden ze wzorów ponieważ według Roscoe zawiera 68% HNO 3. Ponadto Roscoe wykazał, że jego skład zmienia się w zależności od ciśnienia, przy którym przeprowadzana jest destylacja, jak również od temperatury. Tak więc, przy ciśnieniu 70 mm zawiera 66,6%, przy 150 mm 67,6%, przy 735 mm 68% i przy 1220 mm 68,6% HNO3, a gdy kwas odparowuje przez wdmuchiwanie suchego powietrza, otrzymuje się ze składu oryginalnego kwasu, przy 13 ° kwasu z 64%, w 60 ° z 64,5% i przy 100 ° z 66,2% HNO3. Oprócz HNO 3.2H 2 O, DI Mendelejewa, w oparciu o zmianę uderzeń. masa wskazuje na potrzebę rozpoznania co najmniej innego hydratu, mianowicie HNO 3, 5H 2 O, odpowiadającego zawartości 41,2% HNO3. Podajemy (w skróconej formie) tabelę bijącą. wagi roztworów kwasu azotowego, wskazując również ich wytrzymałość według hydrometrów Bome i Twaddel, podanych przez Lunge'a i Ray'a (1891 [Dokładność definicji zawartych w podstawie tej tabeli jest podana przez autorów w następujący sposób: dla składu 0,02%, dla dek. ╠ 0,0001]), których liczby w większości pokrywają się z liczbami Kolby (1866), odbiegając jedynie od silnych rozwiązań.

Ud. poprawiono masę o 15 ° / 4 ° na wagę w powietrzu

Stopnie według boma.

Stopnie Twaddel'ya 100 waga. h. zawiera

Kwas azotowy maluje lakmus najpierw w jasnym, ceglastym kolorze, a następnie przebarwia się; reprezentuje jeden z najbardziej energetycznych kwasów mineralnych. Przez ilość ciepła 13,7 kal., Oddzieloną gramowym ekwiwalentem po zneutralizowaniu tym samym równoważnikiem silnej zasady (sody kaustycznej) w rozcieńczonych roztworach, jest taki sam dla kwasów fluorowcowodorowych (z wyjątkiem HF), drugi tylko dla kwasu siarkowego, selenu, ortofosforowego i kwas fluorowodorowy, w chciwości (= 1) zajmuje pierwsze miejsce z kwasem solnym. Jako kwas jednozasadowy tworzy tylko jedną serię soli, której skład wyraża ogólny wzór M (NO 3) n. Kwasowe sole w konwencjonalnym znaczeniu są nieznane, ale główne są dość liczne. Sole azotanów otrzymuje się zwykle przez działanie kwasu azotowego na metale (patrz poniżej), ich tlenki lub sole węglowe; mogą być również tworzone w roztworach wodnych przez oddziaływanie kwasu azotowego i innych soli lub przez podwójny rozkład soli azotanowych z solami innych kwasów. Ta ostatnia metoda, na przykład, jest szeroko stosowana w technice wytwarzania zwykłego azotanu potasu z Chile i chlorku potasu: KCl + NaNO 3 = KNO 3 + NaCl (tak zwany azotan konwersyjny), jak również w celu uzyskania soli amonowej azotu z potasu lub azotan barytu i sól amonowo-siarkowa. Charakterystyczną cechą soli kwasu azotowego jest to, że wszystkie są rozpuszczalne w wodzie i w większości lekkie. W przeciwieństwie do soli zasadowych, większość jest trudna do rozpuszczenia w wodzie; taki jest na przykład podstawowa sól azot-bizmut Bi (OH) 2NO 3 (Magisterium bismuthi) stosowana w medycynie. Wszystkie sole kwasu azotowego mają małą wytrzymałość w wysokich temperaturach, a zatem po podgrzaniu ulegają mniej lub bardziej rozkładowi, podobnie jak sam kwas azotowy, z uwolnieniem wolnego tlenu. Charakter rozkładu w tym samym czasie zależy zarówno od temperatury, jak i natury zasady, która składa się z soli. Tak więc sole metali alkalicznych po podgrzaniu nieco powyżej temperatury topnienia emitują tylko 1/3 tlenu, zamieniając się w sole kwasu azotawego; Przy dalszym żarzeniu uwalniana jest nowa ilość tlenu i wolnego azotu, a pozostałą część stanowi tlenek metalu. Sole ziem alkalicznych i metali ciężkich emitują niższe tlenki azotu i tlenu podczas ogrzewania, pozostawiając tlenki (na przykład Ca (NO 3) 2, Pb (NO 3) 2), nadtlenki (Mn (NO 3) 2) lub metal (AgNO 3). Łatwość uwalniania tlenu powoduje utleniające działanie soli azotanowych w wysokiej temperaturze na wiele ciał. Węgiel, siarka i palne substancje organiczne zmieszane z solami kwasu azotowego palą się bardzo energicznie po zapaleniu lub dotknięciu ogniem, dając pod pewnymi warunkami błysk lub wybuch. Stąd wykorzystanie soli azotanowych (głównie KNO 3) w przemyśle proszkowym (patrz Gunpowder). Szczegóły soli kwasu azotowego, patrz odpowiednie metale, jak również w art. Lapis, Saltpetre. Podobnie jak inne kwasy, kwas azotowy jest charakterystyczny przy oddziaływaniu z alkoholami i innymi substancjami o charakterze alkoholowym, zawierającymi w swoim składzie wodną pozostałość OH, tworząc estry (patrz) w ogólnym równaniu: R (OH) n + nHNO 3 = R (NO 3 ) n + nH 2 O. Są to na przykład estry azot-metyl CH 3 (NO 3) i azot-etyl C 2 H 5 (NO 3) otrzymywane przez działanie kwasu azotowego na drzewo i alkohol winowy w obecności mocznika azotowego, estru azotowo-gliceryny lub tak wezwał nitrogliceryna C3H5 (NO 3) 3 (patrz), nitroceluloza lub piroksylina (patrz), itp. Te ostatnie otrzymuje się stosując dymiący kwas azotowy w zimnie na glicerynie, celulozie itp., w obecności nadmiaru stężonego kwasu siarkowego, który służy do absorpcja wody uwolnionej podczas reakcji (patrz równanie). Estry kwasu azotowego są przeważnie energicznymi materiałami wybuchowymi (patrz). Pod działaniem kwasu azotowego lub jego mieszanin z kwasem siarkowym na węglowodory i wiele ich pochodnych, azotuje je (patrz azotowanie), tworząc specjalną serię substancji, tzw. związki nitrowe (patrz). Szczególnie dobrze znane i łatwo formowane są nitrozwiązki ciał aromatycznych. Są to węglowodory nitrowe, na przykład nitrobenzen C6H5 (NO2), dibonitrobenzol C6H4 (NO2) 2, nitronaftalen C10H7 (NO2), na przykład nitrofenole. kwas trinitrofenolowy lub pikrynowy C 6H 2 (NO 3) 3 HO itd. Związki nitrowe, przynajmniej produkty o wyższym nitrowaniu, takie jak etery azotowe, są również materiałami wybuchowymi, ale różnią się swoją strukturą chemiczną, ponieważ w eterach azotowych pozostałość kwasu azotowego NO2 lub grupy nitrowej zastępuje wodór grupy wodnej NO, w związkach nitrowych ta sama grupa nitrowa okazuje się zastępować resztę węglowodorową atomów wodoru, jak wyraźnie widać na przykładzie kwasu pikrynowego.

Wysoka zawartość tlenu w kwasie azotowym (ponad 76%) i łatwość, z jaką jest uwalniany (patrz powyżej) określają niezwykle energiczną zdolność utleniania kwasu azotowego w stosunku do wielu substancji, w wyniku czego jest to jeden z najważniejszych i najczęściej stosowanych w praktyka środków utleniających. Siarka, selen, jod, fosfor, arsen są utleniane kwasem azotowym do kwasu siarkowego, selenowego, jodowego, fosforowego i arsenowego. Utlenianie fosforu silnym kwasem azotowym jest tak energiczne, że towarzyszy mu zapłon. Węgiel wstępnie podgrzany spala się oparami kwasu azotowego, tak jak w czystym tlenie. Wodór w kom. temp. kwas azotowy nie działa, ale na przykład w obecności podgrzanej gąbczastej platyny lub świecącej. kiedy jest przepuszczany wraz z oparami kwasu azotowego przez ogrzewaną rurę, jak również w czasie jej izolacji od innych związków, utlenia ją, tworząc wodę. Kwasy fluorowodorowe utlenia się kwasem azotowym w celu uwolnienia wolnych halogenków I, Br i Cl. Jeśli wylejesz niewielką ilość lekko ogrzanego dymiącego kwasu azotowego do naczynia wypełnionego gazowym jodowodorem, reakcja jest niezwykle skuteczna, czemu towarzyszy pojawienie się dużego płomienia i oddzielenie fioletowych par jodu. Siarkowodór jest przekształcany przez silny kwas azotowy w kwas siarkowy, a metale siarkowe są przekształcane w sole siarczanowe. Niższe stany utlenienia metaloidów i metali są przekształcane przez kwas azotowy na wyższe. Tak więc kwas siarkawy, fosfor i arsen są przekształcane w kwasy siarkowe, fosforowe i arsenowe, tlenek żelazawy i cynę w odpowiednie tlenki. Z metali tylko złoto, platyna, rod, iryd, tantal i tytan nie zmieniają się wraz z kwasem azotowym, wszystkie inne są utleniane przez niego w określonych warunkach. Jeśli powstałe tlenki metali mają charakter zasad, to wraz z dalszym oddziaływaniem z kwasem azotowym zamieniają się w sole azotanowe, a zjawisku utleniania towarzyszy rozpuszczanie metalu w kwasie azotowym. Tak więc, na przykład, pod działaniem kwasu azotowego na miedź, sól azot-miedź powstaje zgodnie z równaniem: 3Cu + 8HNO 3 = 3Cu (NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O, a ciecz jest zabarwiona na niebiesko w tej soli. Cyna, antymon, molibden, wolfram i kwas azotowy nie rozpuszczają się, ale zamieniają się w białe, bezpostaciowe osady kwasów meta-cyny, antymonu, molibdenu i wolframu [słaby kwas azotowy przy braku ogrzewania rozpuszcza jednak cynę, ponieważ w tym przypadku rozpuszczalny w woda, bardzo delikatny podtlenek azotu tlenku cyny Sn (NO 3) 2.]. Zwykle im silniejszy kwas azotowy, tym bardziej energiczne działanie na metale, ale nie we wszystkich przypadkach. Tak więc stężony kwas azotowy na żelazie, ołowiu i srebrze oraz czysty hydrat HNO 3 w około. temp. miedź, cyna i bizmut również nie mają prawie żadnego efektu, a rozcieńczone wodą rozpuszczają je z wielką łatwością. Z żelaza zależy to od tego, że pod wpływem kwasu azotowego K. pozyskuje tzw. stan pasywny (patrz żelazo), z ołowiem i srebrem, jest spowodowany nierozpuszczalnością w kwasie azotowym soli azotanowych tych metali, które po utworzeniu z powierzchni metalu i pozostaniu na nim jako cienka, gęsta warstwa, zapobiegają dalszemu działaniu metalu kwas.

Działanie utleniające kwasu azotowego na substancje organiczne jest bardzo zróżnicowane, w zależności od ich charakteru, stężenia kwasu i temperatury. Kwas azotowy rozcieńczony wodą na ogół działa mniej lub bardziej umiarkowanie, w większości przypadków bez niszczenia cząstek utlenionych ciał. Na przykład alkohol winny przekształca się w aldehyd, kwas octowy, kwas glikolowy, kwas szczawiowy i inne produkty, glicerynę w kwas glicerynowy, cukier w cukier, toluen węglowodorowy w kwas benzoesowy, odbarwia niebieskie indygo, przekształcając go w izatynę itp. Stężony kwas azotowy, z wyjątkiem warunków, w których azotuje się lub przekształca w etery azotowe (patrz wyżej), na większości ciał organicznych, zwłaszcza po podgrzaniu, wytwarza głębszy efekt oksydacyjny, któremu towarzyszy mniej lub bardziej całkowite zniszczenie ich cząstek i scheniem je głównie wodę, kwas węglowy i kwas szczawiowy. W tym przypadku reakcji towarzyszy tak duże wydzielanie ciepła, że ​​często występuje stan zapalny, jak na przykład, gdy dymiący kwas azotowy działa na terpentynę, słomę, wełnę lub inne łatwopalne substancje. Uwzględniono również przypadki zapłonu i wybuchu podczas nitrowania bawełny i gliceryny w roślinach piroksyny i dynamitu. Po podgrzaniu w szczelnie zamkniętych probówkach, kwas azotowy, pod ciśnieniem, całkowicie niszczy wszystkie substancje organiczne, utleniając je między innymi w wodzie i kwasie węglowym, zawierającym siarkę i halogenki, który jest wykorzystywany do ilościowego oznaczania tych ostatnich w substancjach organicznych ( Carius). Kwas azotowy najpierw maluje skórę, wełnę, róg itp. Azotowe ciała organiczne najpierw żółkną, a następnie całkowicie niszczą. Na żywym ciele wytwarza również żółte plamy i trudne lecznicze oparzenia i rany.

Ilość tlenu, którą kwas azotowy wydziela podczas wszystkich tych reakcji utleniania, zależy od jego stężenia, temperatury, charakteru utlenionego ciała i innych warunków. W większości przypadków 2 cząstki HNO 3 dają 3 atomy O, ulegając odtlenieniu do tlenku azotu NO w równaniu: 2HNO 3 = H 2 O + 2NO + O 3; ale często odtlenianie kwasem azotowym może być ograniczone do tworzenia z niego dwutlenku azotu NO2 lub bezwodnika azotowego N 2 O 3 [Tworzenie się tych związków, jak również NO, który z tlenem powietrza wytwarza NO2, powoduje pojawienie się duszących brązowych par w większości reakcji utleniania, wytwarzany przez kwas azotowy.], lub odwrotnie, przejść dalej do podtlenku azotu N2 i wolnego azotu N, a nawet towarzyszyć redukcja amoniaku NH 3 i hydroksyloaminy NH 3 O. Tak więc, na przykład, NO 2 powstaje podczas utleniania jodu i bromowodoru. gdy utlenia się jodod wodór, NO w utlenianiu fosforu, NO i N. Dwutlenek siarki SO2 odtlenia się silnym HNO3, jak również w obecności silnego kwasu siarkowego do N2O3; z nadmiarem SO2 i podwyższoną temperaturą odtlenianie prowadzi do NO i z nadmiarem wody lub słabego kwasu siarkowego do N2O (por. produkcja w komorze). Sole tlenku żelaza przekształcają HNO 3 w NO, chlorek cyny w NH 3 O i NH 3. Podczas utleniania metali, w zależności od metalu i warunków reakcji, powstają NO 2, N 2 O 3, NO, N 2 O i N. Montemartini (1892) łączy naturę odtleniania kwasu azotowego ze zdolnością metali do rozkładu wody i uwalniania wodoru. Rzeczywiście, jego badania, jak również dane wcześniej znane, generalnie pozwalają przypuszczać, że metale, które nie emitują wodoru z wody, na przykład takie jak srebro, miedź, rtęć, bizmut i inne, odtleniają kwas azotowy głównie do NO 2, N 2 O 3 i NO, podczas gdy cynk, kadm, żelazo, cyna i częściowo ołów, to znaczy wszystkie, które są zdolne do rozkładu wody z wydzielaniem wodoru, poddają kwas azotowy głębszemu odtlenianiu, zamieniając go głównie w NO, N 2 O i N, a także przywrócić go w NH 3 oraz cynie i NH 3 O. Z całą surowością tego Produkcja metalowa nie jest jednak możliwa. Jeśli chodzi o metale alkaliczne i ziem alkalicznych, to pod działaniem HNO 3 częściowo emitują wolny wodór, a częściowo tworzą NH 3 (Bloxam 1869; Montemartini). Warto zauważyć obserwację Wiele (Veleu 1891), że 30% kwas azotowy, całkowicie wolny od zawartości azotu, w komorze. temp. nie działa na miedź, rtęć i bizmut, ale w obecności nawet bardzo małych ilości kwasu azotawego łatwo rozpuszcza się te metale [Według wcześniejszych obserwacji Millona (1843), srebro, podobnie jak wiele innych metali, jest podobne do rozcieńczonego kwasu azotowego.]. Ogólnie rzecz biorąc, zawartość niższych stanów utleniania azotu NO 2 i N 2 O 3 w kwasie azotowym znacznie zwiększa zdolność utleniania tego ostatniego. Dlatego czerwony dymiący kwas azotowy jest generalnie bardziej energicznym środkiem utleniającym niż czysty kwas azotowy. Ale w niektórych przypadkach, ze względu na to, że NO 2 i N 2 O 3 mogą się utleniać, zamieniając się w HNO 3, przeciwnie, działa on redukcyjnie, odbierając na przykład tlen z bogatych w nie substancji. z kwasów chromowych i manganowych, co w tym przypadku przekłada się na sól tlenku chromu i tlenku manganu.

Zastosowania kwasu azotowego. Jest niezbędnym elementem trzech największych gałęzi nowoczesnego przemysłu chemicznego, a mianowicie produkcji kwasu siarkowego (patrz Produkcja komorowa), materiałów wybuchowych i sztucznych farb organicznych. Produkcja komory zużywa główną masę kwasu azotowego, około 30% całej jego produkcji na kuli ziemskiej, w tym tej części i tej części, która jest wydobywana bezpośrednio w kanałach pieców siarkowych i pirytowych (patrz Produkcja komory). Zastosowanie w technice materiałów wybuchowych obejmuje produkcję różnych rodzajów nitrocelulozy [Z tych, kolodion jest również stosowany w fotografii, medycynie i do produkcji celuloidu (patrz).], Nitrogliceryna, lotna rtęć, kwas pikrynowy i niektóre. inne nitrowe pochodne serii aromatycznej. W produkcji sztuki. organiczny barwniki kwas azotowy stosuje się do produkcji nitrobenzenu [zwany esencją Mirbanova, nitrobenzen jest również stosowany w przemyśle perfumeryjnym], z którego jest następnie przygotowywany. olej anilinowy, nitrotoluen, itp., eter azotowo-metylowy, który jest obecnie stosowany zamiast drogiego jodku metylu w metylowaniu rosanilin i kwas arsenowy (z arsenu), stosowany do utleniania oleju anilinowego. Ponadto jest bezpośrednio stosowany w branży farbiarskiej: do barwienia żółtej skóry, wełny, jedwabiu, rogów i innych substancji zawierających azot; w druku sit-up - do wytrawiania żółtego wzoru na niebieskim tle tkaniny w kolorze indygo; do przygotowania plam żelaznych podczas barwienia jedwabiu na czarno; zdobyć żółtawość Marciusa i pomarańczę alizarynową itd. Następnie kwas azotowy jest wykorzystywany do produkcji soli azotanowych: srebra azotowego lub lapisu (w medycynie i fotografii), bizmutu azotowego (miodu) itp.; do wytrawiania wzorów na miedzi i stali w grawerowaniu; do barwienia złota; do przetwarzania mosiądzu i brązu (brązujący); oddzielić srebro od złota; oczyścić rtęć; do przygotowania wody królewskiej (patrz); do rozpuszczania rtęci w połączeniu cynku, do galwanizacji ogniw i do pl. inne różnorodne zastosowania, w tym jeden z najważniejszych odczynników w praktyce laboratorium chemicznego. Światowa produkcja kwasu azotowego przekracza obecnie 100 000 ton rocznie, a ostatnio znacznie wzrosła, częściowo dzięki odkryciu i wprowadzeniu bezdymnego proszku do armii. W 1880 r. Było to 49850 ton, aw 1890 r. Osiągnęło 98595 ton, z czego około 3/4 spadło na Europę i 1/4 na Stany Zjednoczone Ameryki Północnej [Te liczby nie obejmowały ilości kwasu azotowego wydobyty w Rosji; ale generalnie nie jest duży i nie może ich znacząco zmienić.].

Analiza kwasu azotowego. Rozpoznawanie kwasu azotowego lub soli [W tym ostatnim przypadku do roztworu testowego dodaje się kwas siarkowy w celu uwolnienia kwasu azotowego w stanie wolnym]. W roztworach można go stosować na przykład do metali. emitowane są miedź i brązowe opary niższych tlenków azotu lub przez odbarwienie słabego roztworu niebieskiego indygo po podgrzaniu (patrz wyżej), ale następujące reakcje są znacznie bardziej wrażliwe. 1) Odkwaszanie siarczanem żelazawym w NO w równaniu: 2KNO 3 + 6FeSO4 + 4H2SO4 = 2NO + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O i tworzenie się związku o ciemnym NO (patrz Żelazo). Roztwór badany jest mieszany w probówce z silnym kwasem siarkowym, a gdy mieszanina jest chłodzona, ostrożnie dodaje się do niej tak, że ciecze nie mieszają się, roztwór FeSO4; następnie na granicy separacji warstw cieczy pojawia się brązowe zabarwienie, które znika po podgrzaniu lub wzburzeniu rury. 2) Izolacja jodu z jodku kadmu. Sam kwas azotowy nie emituje jodu z jodku potasu (w przeciwieństwie do kwasu azotawego), ale uwalnia go w obecności cynku, dzięki jego redukcji do kwasu azotowego. Reakcję prowadzi się na zimno w obecności pasty skrobiowej, która daje intensywne niebieskie zabarwienie jodem i pozwala na otwarcie 0,001% kwasu azotowego w roztworze. 3) Barwienie niebieskim roztworem difenyloaminy w silnym kwasie siarkowym jest najbardziej wrażliwą reakcją na kwas azotowy. W trakcie eksperymentu jedną lub kilka kropli roztworu testowego dodaje się do roztworu difenyloaminy w silnym kwasie siarkowym. Ponadto, ponieważ stosuje się bardzo wrażliwe reakcje: barwienie na czerwono brucyną w obecności silnego kwasu siarkowego i żółtego z kwasem fenolowo-siarkowym w obecności amoniaku (próbka Sprengela). Aby rozpoznać kwas azotowy w stałych solach, można go użyć do uwolnienia brązowej pary niższych tlenków azotu przez niektóre z nich, gdy świeci się w szklanej rurce zamkniętej na jednym końcu. W obecności tlenku ołowiu tlenki azotu są uwalniane po ogrzaniu wszystkich soli HNO 3. Błysk z węglem lub innymi łatwopalnymi ciałami może również służyć do scharakteryzowania kwasu azotowego. W przeciwieństwie do soli kwasu chlorowego, które dają podobną reakcję, sole kwasu azotowego są przekształcane w sole węglanowe, tlenki lub metale, podczas gdy sole kwasu chlorowego dają metale chlorkowe. Ponieważ większość opisanych reakcji jest również charakterystyczna dla kwasu azotawego, są one dowodem tylko wtedy, gdy udowodniono jego brak (patrz tlenki azotu).

Oznaczanie ilościowe. Zawartość wolnego kwasu azotowego w roztworach można łatwo znaleźć za pomocą ciężaru właściwego przy użyciu powyższej tabeli. Jest on równie łatwy do określenia przy braku innych objętościowych objętości kwasów przy użyciu miareczkowania sodą kaustyczną (kwasowo, patrz. Analiza objętościowa). W celu oznaczenia masy zobojętniony kwas azotowy zobojętnia się amoniakiem, roztwór odparowuje się, a powstałą sól amonową amonu NH4NO3 waży się przez suszenie w temperaturze 100 ° C. Metody oznaczania kwasu azotowego w jego solach są bardzo zróżnicowane. Oznaczanie ubytku opiera się na rozkładzie soli kwasu azotowego z kwasem krzemowym podczas kalcynacji czystym kwarcem. Opt. miareczkowanie alkaliczne. Sól azotanowa jest poddawana destylacji (najlepiej w próżni) z umiarkowanie stężonym kwasem siarkowym, destylowany kwas azotowy jest zbierany w odbieralniku z odmierzoną ilością miareczkowanego roztworu wodorotlenku sodu, gdzie jest następnie rozpoznawany przez ilość alkalicznego miareczkowania z kwasem siarkowym. Sole azotanów zasad, całkowicie wytrącone przez alkalia, wytrącają się z nadmiarem miareczkowanego roztworu NaHO, tutaj ponownie stosując metodę miareczkowania wstecznego. [Dla wspólnych podstaw podobnych i innych definicji objętościowych, o których mowa poniżej, dla metod obliczania danych liczbowych i szczegółów praktycznych patrz art. Analiza zbiorcza, oksymetria.]. Zdolność kwasu azotowego do utleniania soli tlenku żelazawego w soli tlenkowej, zgodnie z równaniem: 6FeCl2 + 6HCl + 2HNO3 = 3Fe2Cl6 + 2NO + 4H2O, opiera się na kilku metodach jego oznaczania w solach kwasu azotowego. W niektórych z tych metod jego ilość jest rozpoznawana (za pomocą równania reakcji) przez ilość utlenionego tlenku azotu, w innych - przez ilość utworzonego tlenku azotu NO. W metodzie odkrytej przez Pelusa i opracowanej przez Fresenius, precyzyjnie określona ilość soli tlenku żelazawego jest pobierana, zgodnie z produktem utleniania, pozostały nieutleniony nadmiar jest określany przez miareczkowanie kameleonem i ilość utlenionej soli jest rozpoznawana z różnicy. W metodzie Brown ilość utworzonej soli tlenku żelaza jest bezpośrednio określana przez miareczkowanie chlorkiem cyny lub w połączeniu z jodem (patrz Iodometria). W oznaczaniu HNO 3 przez ilość NO (metoda Schlesinga i jego liczne modyfikacje), ta ostatnia jest zbierana na rtęci lub silnym roztworze sody kaustycznej i albo, a następnie przekłada ją tlenem lub nadtlenkiem wodoru do kwasu azotowego (2NO + O 3 + H 2 O = 2 HNO 3), miareczkowany sodą kaustyczną lub bezpośrednio mierzony jako objętość gazu w cylindrze podzielonym na metry sześcienne. patrz wszystkie te metody, aby uniknąć utleniania soli tlenku żelaza lub NO tlenem w powietrzu, reakcję prowadzi się w nieobecności tej ostatniej, dla której jest ona wypierana z urządzeń przez parę wodną, ​​dwutlenek węgla lub wodór. Przy określaniu objętości NO powietrze jest wypierane parą wodną lub dwutlenkiem węgla, a następnie jest absorbowane przez żrący potas. Bardzo dokładną i wygodną metodą oznaczania ilości uwalnianego NO objętościowo jest odtlenianie soli azotanowych rtęcią w obecności silnego kwasu siarkowego w nitrometrze (patrz). Wreszcie, istnieje szereg metod opartych na redukcji kwasu azotowego do amoniaku NH 3 (odpowiednik NH 3 odpowiada równoważnikowi HNO 3). Redukcję prowadzi się w kolbie z wodorem w momencie jej izolacji, gdy mieszanina opiłków cynku i żelaza wchodzi w interakcję z alkaliami (roztwór wodorotlenku potasowego w roztworze 1.3), a następnie sprowadza się do określenia amoniaku wytwarzanego najczęściej przez miareczkowanie, dla którego amoniak oddestylowuje się przez gotowanie roztworu alkalicznego w odbiorniku zawierającym odmierzoną ilość miareczkowanego kwasu siarkowego lub chlorowodorowego, którego nadmiar jest miareczkowany alkalicznie. Możesz przywrócić i w kwaśnym roztworze najlepiej cynować 20% kwasem solnym, otrzymaną sól amonową następnie rozłożyć alkalia i przejść dalej do poprzedniej. Wygodna, choć nie do końca dokładna, metoda miareczkowania roztworem indygo w obecności kwasu siarkowego jest często stosowana do oznaczania soli azotanowych w wodzie.

Testuj sprzedaż kwasu azotowego. Obecność chloru jest rozpoznawana w znany sposób za pomocą azotanu srebra (patrz. Kwas solny), obecność kwasu siarkowego (patrz) za pomocą chlorku baru. Jod, który gotując próbkę kwasu azotowego (w celu usunięcia niższych tlenków azotu) przekształca się w kwas jodowy, otwiera się czystym jodkiem potasu, który sam nie powinien zawierać kwasu jodowego, a skrobia oparta na reakcji: HJO 3 + 5KJ + 5HNO 3 = 5KNO 3 + 3J 2 + 3H 2 O (patrz jod). Obecność niższych tlenków azotu można zaobserwować dzięki barwie kwasu azotowego. Ilościowo określa się je najłatwiej przez miareczkowanie kameleonem (patrz Tlenki azotu).

Bezwodnik azotowy N 2 O 5 = 2HNO 3 - H 2 O. Wykazano powyżej, że poddając silny kwas azotowy destylacji silnym kwasem siarkowym, całą wodę kwasu azotowego można odjąć, z wyjątkiem tego, który jest częścią hydratu HNO 3. Ten sam ostatni jest tak mocno zatrzymany w hydrat HNO 3, a wiązanie azotu z tlenem jest tak słabe, że prawie we wszystkich przypadkach jego rozkład z uwolnieniem tlenu i tworzenie się niższych tlenków azotu następuje przed jego rozkładem na wodę i odpowiadający mu bezwodnik N 2 O 5. Dlatego przez długi czas uważano, że bezwodnik azotowy jest całkowicie niezdolny do samodzielnego istnienia, aż w 1849 r. S. Claire-Devillus nie udało się go uzyskać przez rozkład soli nitro-srebra z chlorem po podgrzaniu (50 ° -60 °) w równaniu: 2AgNO 3 + Cl2 = N2O5 + 2AgCl + O. Później Weber przedstawił metodę produkcji bezwodnika azotowego i bezpośrednio z hydratu HNO 3, pobierając z niego wodę przez ostrożne działanie bezwodnika fosforowego (2HNO 3 + P 2 O 5 = N 2 O 5 + 2НРО 3 ) w zimnie, a następnie odpędzając powstały azot bezwodny z umiarkowanym ogrzewaniem. Destylacja jest zbierana w tym samym czasie w chłodzonym wodą odbiorniku i zawiera, oprócz bezwodnika azotowego, ciekły hydrat o składzie N2O5.2HNO3 lub 2N2O5.H2O (kwas diazowy [ten hydrat został również otrzymany przez Webera przez związek bezwodnika azotowego z azotem Kwas jest ciekły w zwykłej temperaturze, krzepnie w 5 °, ma jednostkę 1,642 (w 18 °), pali się w powietrzu i łatwo ulega rozkładowi w wyniku wybuchu.]) i niższe tlenki azotu, to brązowy płyn składający się z dwóch niemieszających się między sobą warstwy, z których górna jest ciemniejsza po ponownym zamrożeniu Nii emituje całkowicie czysty bezwodnik azotowy w postaci krystalicznej. Jeśli w tym samym czasie, według Berthelota, bierzemy tylko nieco więcej bezwodnika fosforanowego niż kwas azotowy i przeprowadzimy zarówno samą reakcję, jak i destylację w najniższej możliwej temperaturze, wówczas bezwodnik azotu otrzymuje się w dobrze schłodzonym odbiorniku bezpośrednio w postaci dużych białych kryształów, i dopiero pod koniec destylacji pewna ilość wyżej wymienionego kwasu dwuazotowego przechodzi do odbiornika. Bezwodnik azotowy jest najwyższym stopniem utleniania azotu [Gothfilem i Chapuis, pod wpływem cichego rozładowania mieszaniny azotu z tlenem i Bertelo, pod działaniem prądu indukcyjnego na mieszaninę dwutlenku azotu i tlenu, bardzo słaby i jeszcze bardziej bogaty w tlen tlenek azotu - otrzymano kwas nadazotnogo, w postaci cieczy o charakterze nadtlenków. Jego skład nie został ustalony z dokładnością, ale prawdopodobnie odpowiada formule NO 3 lub, według Mendelejewa, N 2 O 7.]. Krystalizuje się w jaskrawych i przezroczystych rytmicznych rytmach pryzmatycznych. w około 1,64, topienie w 30 ° i destylacja, częściowo rozkładająca się, w 45 ° -50 °. Podczas przechowywania bezwodnik azotowy stopniowo rozkłada się, szybciej w bezpośrednim świetle słonecznym, a po podgrzaniu czasami z eksplozją, do 2NO 2 + O, chętnie łączy się z wodą, zamieniając się w kwas azotowy, rozprzestrzenia się w powietrzu i niezwykle energicznie utlenia organiczne i wiele innych. inne ciała, ale na przykład większość metali. na cynę, magnez, ołów, tal, miedź, żelazo, nie działa. Ciepło jego powstawania z pierwiastków w stanie gazowym jest ujemne i wynosi 0,6 cal. (Berthelot). Dla niższych stopni utleniania azotu - dwutlenek azotu NO 2, odpowiadający mu bezwodnik azotowy N 2 O 3, i odpowiadający mu kwas azotowy HNO 2, tlenki azotu NO, podtlenek azotu N 2 O i kwas azotawy, HNO - patrz Tlenki azotu.

Encyklopedyczny słownik FA Brockhaus i I.A. Efron. - S.-PB.: Brockhaus-Efron. 1890-1907.

http://dic.academic.ru/dic.nsf/brokgauz_efron/56694/%D0%9A%D1%80%D0%B5%D0%BF%D0%BA%D0%B0%D1%8F

Czytaj Więcej Na Temat Przydatnych Ziół